有(yǒu)機(jī)高(gāo)分(fēn)子材料在(zài)长期(qī)高(gāo)温(wēn)环(huán)境中(zhōng)，会(huì)發(fà)生(shēng)两(liǎng)種(zhǒng)變(biàn)化。一(yī)是(shì)物(wù)理(lǐ)變(biàn)化，如(rú)软(ruǎn)化、熔融等，破坏尺寸(cùn)穩定(dìng)性(xìng)；另(lìng)一(yī)種(zhǒng)是(shì)化學(xué)變(biàn)化，如(rú)發(fà)生(shēng)分(fēn)解(jiě)、氧化、环(huán)化、交联、降解(jiě)等反應(yìng)，破坏成(chéng)分(fēn)穩定(dìng)性(xìng)。在(zài)低(dī)温(wēn)或(huò)超低(dī)温(wēn)环(huán)境中(zhōng)，高(gāo)分(fēn)子材料則可(kě)能(néng)出(chū)現(xiàn)硬(yìng)化、脆化等現(xiàn)象(xiàng)。材料發(fà)生(shēng)这(zhè)些變(biàn)化将導致(zhì)性(xìng)能(néng)下(xià)降，壽命縮短(duǎn)，乃至(zhì)失去(qù)使用價值。評價高(gāo)分(fēn)子材料的(de)耐热(rè)性(xìng)和(hé)耐寒性(xìng)，即要(yào)求在(zài)使用的(de)温(wēn)度(dù)环(huán)境中(zhōng)，材料在(zài)相对(duì)长时(shí)間(jiān)內(nèi)不(bù)發(fà)生(shēng)上(shàng)述變(biàn)化。

对(duì)于(yú)結晶度(dù)高(gāo)的(de)材料，其(qí)使用温(wēn)度(dù)主(zhǔ)要(yào)由熔點(diǎn)Tm決定(dìng)；对(duì)于(yú)無定(dìng)型高(gāo)分(fēn)子材料，使用温(wēn)度(dù)主(zhǔ)要(yào)由玻璃化温(wēn)度(dù)Tg決定(dìng)。对(duì)于(yú)塑料来(lái)講，Tg是(shì)其(qí)耐热(rè)性(xìng)的(de)标(biāo)志，对(duì)于(yú)橡胶(jiāo)而(ér)言，Tg則是(shì)耐寒性(xìng)的(de)标(biāo)志。此(cǐ)外(wài)，表(biǎo)征材料热(rè)性(xìng)能(néng)的(de)參数還(huán)有(yǒu)：分(fēn)解(jiě)温(wēn)度(dù)Td（通(tòng)常Td>Tm或(huò)Tf）和(hé)脆化温(wēn)度(dù)Tb（Tb<Tg）。工業上(shàng)常采用維卡(kǎ)软(ruǎn)化温(wēn)度(dù)、热(rè)變(biàn)形温(wēn)度(dù)、馬丁耐热(rè)温(wēn)度(dù)等實(shí)用測量(liàng)方(fāng)法来(lái)表(biǎo)征。除温(wēn)度(dù)外(wài)，還(huán)應(yìng)包(bāo)括材料耐温(wēn)的(de)时(shí)間(jiān)，环(huán)境的(de)影響及(jí)材料性(xìng)能(néng)變(biàn)化的(de)程度(dù)等。

提(tí)高(gāo)材料耐热(rè)性(xìng)的(de)關(guān)鍵是(shì)提(tí)高(gāo)材料的(de)Tg、Tm和(hé)Td，主(zhǔ)要(yào)方(fāng)法为(wèi)：

1）提(tí)高(gāo)分(fēn)子鍊(liàn)的(de)剛性(xìng)，在(zài)主(zhǔ)鍊(liàn)中(zhōng)減少(shǎo)單鍵，引入共(gòng)轭双(shuāng)鍵或(huò)环(huán)狀結構。大(dà)部(bù)分(fēn)耐热(rè)高(gāo)分(fēn)子主(zhǔ)鍊(liàn)上(shàng)有(yǒu)此(cǐ)類(lèi)結構，如(rú)聚砜，Tg=190℃。

2）提(tí)高(gāo)分(fēn)子鍊(liàn)的(de)規整性(xìng)，提(tí)高(gāo)結晶度(dù)；或(huò)引入极性(xìng)基团(tuán)，使分(fēn)子間(jiān)産生(shēng)氫鍵，增強(qiáng)分(fēn)子間(jiān)作(zuò)用力，提(tí)高(gāo)Tg。如(rú)普通(tòng)的(de)無規聚苯乙烯（a-PS）的(de)Tg=100℃，而(ér)全(quán)同(tóng)立構聚苯乙烯（i-PS）可(kě)以(yǐ)結晶，其(qí)熔點(diǎn)Tm=240℃。

3）采用交联方(fāng)法，限制分(fēn)子鍊(liàn)運動(dòng)，既提(tí)高(gāo)耐热(rè)性(xìng)，又提(tí)高(gāo)物(wù)理(lǐ)、力學(xué)性(xìng)能(néng)。如(rú)輻射交联的(de)聚乙烯，耐热(rè)温(wēn)度(dù)达(dá)250℃，遠(yuǎn)高(gāo)于(yú)聚乙烯的(de)熔點(diǎn)；又如(rú)具有(yǒu)交联結構的(de)热(rè)固性(xìng)樹(shù)脂，其(qí)耐热(rè)性(xìng)一(yī)般都較好(hǎo)。

4）采用複合方(fāng)法，如(rú)尼龍-66的(de)热(rè)變(biàn)形温(wēn)度(dù)約80℃，将其(qí)與(yǔ)30%的(de)玻璃纤維複合后，不(bù)僅強(qiáng)度(dù)提(tí)高(gāo)，热(rè)變(biàn)形温(wēn)度(dù)也(yě)升(shēng)高(gāo)到(dào)250℃。

5）關(guān)于(yú)橡胶(jiāo)材料的(de)耐热(rè)性(xìng)。为(wèi)了保證橡胶(jiāo)高(gāo)彈性(xìng)不(bù)受損，不(bù)能(néng)采用提(tí)高(gāo)分(fēn)子鍊(liàn)剛性(xìng)、或(huò)結晶、交联等方(fāng)法，原則上(shàng)只(zhī)能(néng)從提(tí)高(gāo)分(fēn)子化學(xué)鍵鍵能(néng)着手(shǒu)（選用耐热(rè)橡胶(jiāo)品種(zhǒng)），使之(zhī)不(bù)易發(fà)生(shēng)热(rè)降解(jiě)或(huò)热(rè)交联。

改善橡胶(jiāo)材料的(de)耐寒性(xìng)。原則上(shàng)應(yìng)考慮增大(dà)分(fēn)子鍊(liàn)柔順性(xìng)，減少(shǎo)分(fēn)子間(jiān)作(zuò)用力，削弱(ruò)分(fēn)子鍊(liàn)中(zhōng)規整部(bù)分(fēn)的(de)化學(xué)結構和(hé)组成(chéng)，降低(dī)Tg，降低(dī)結晶能(néng)力。

主(zhǔ)要(yào)方(fāng)法有(yǒu)：

1）增塑法。采用凝固點(diǎn)低(dī)、粘度(dù)大(dà)、沸點(diǎn)高(gāo)、蒸汽压低(dī)的(de)增塑劑，降低(dī)Tg。

2）改性(xìng)法。改變(biàn)橡胶(jiāo)分(fēn)子鍊(liàn)結構（如(rú)順式、反式結構比例），降低(dī)結晶速度(dù)。矽橡胶(jiāo)（聚二(èr)甲基矽氧烷）是(shì)一(yī)種(zhǒng)既耐热(rè)又耐寒的(de)優良橡胶(jiāo)。使用温(wēn)度(dù)從-70℃到(dào)250℃，原因(yīn)在(zài)于(yú)一(yī)則Si—O鍵的(de)鍵能(néng)大(dà)（大(dà)于(yú)C—C鍵），不(bù)易热(rè)分(fēn)解(jiě)，二(èr)則其(qí)內(nèi)旋轉(zhuǎn)位(wèi)壘低(dī)，分(fēn)子鍊(liàn)柔順性(xìng)好(hǎo)。